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研究背景与目的

  • 高性能气凝胶在隔热、药物递送和机械缓冲等领域具有广泛应用前景。

  • 然而,已报道的气凝胶大多存在制备过程复杂和功能单一的问题。

  • 本研究旨在通过一种简便的策略解决这些问题。

研究方法与策略

  • 采用聚酰亚胺涂层于芳纶纳米纤维(PCoA)的策略制备了一系列芳纶纳米纤维(ANF)/聚酰亚胺(PI)多功能复合有机气凝胶。

  • 利用PI涂覆在ANF表面,并在ANF三维网络骨架内构建大量中孔,使ANF/PI复合气凝胶表现出卓越的多功能性。

复合气凝胶的性能

  • 热学性能:PI含量为20 wt%的复合气凝胶热导率为23.20 mW/mK,低于空气,表现出优异的隔热性能。

  • 力学性能:在密度仅为14.86 mg/cm³的情况下,复合气凝胶的比杨氏模量达到32.57 MPa/(g/cm³),为已报道有机气凝胶中的最高值。

  • 其他性能:还具有优异的声学隔离、热稳定性、阻燃性和疏水性。

应用前景

  • 复合气凝胶可作为超薄隔热膜(厚度仅100 μm),为微电子器件提供有效热保护,并在极端条件下保持优异性能。

  • 在热管理、环境治理、催化和能源存储等领域具有巨大应用潜力。

策略的优势与创新

  • PCoA策略结合了PI的功能优势和ANF三维网络骨架的结构特征,实现了多功能性的集成。

  • 氢键和π-π相互作用确保了PI与ANF之间的高相容性,使PI能够均匀涂覆在ANF骨架表面。

  • PI分子间的连接在ANF/PI复合气凝胶内构建了大量中孔结构,有效提高了其隔热和隔声性能。

  • ANF与PI的相互作用产生了协同效应,使复合气凝胶在保持极低密度的同时,具有出色的力学性能。

结论与展望

  • PCoA策略实现了多种优异性能的集成,促进了气凝胶的大规模生产和多样化应用。

  • 该策略对未来高性能多功能气凝胶的研究、设计、制造和应用具有重要指导意义。

  • 未来可以引入不同类型的PI到ANF基体中,以实现针对特定应用的定制化气凝胶。

  • 相信PCoA策略能够有效解决现有气凝胶材料的局限性,包括制备复杂、功能单一和耐恶劣环境能力有限等问题。

综上所述,本研究通过PCoA策略成功制备了多功能ANF/PI复合有机气凝胶,并展示了其在多个领域的广泛应用前景。

  • 2. 材料和方法

  • 2.1 材料

  • Kevlar纱线:从Thread Exchange, Inc.购买了类型为K69、右捻的Kevlar纱线。

  • 可溶性PI粉末:从东莞/广东展阳高分子材料有限公司购买了可溶性聚酰亚胺(PI)粉末。

  • 化学试剂:二甲基亚砜(DMSO)、95%的乙酸钾(KOH)、叔丁醇和去离子水(DI)均购自阿拉丁试剂有限公司。所有试剂均为分析纯,无需进一步纯化即可使用。

  • 2.2 ANF分散液的制备

  • 将大量的Kevlar 69纱线和KOH按Kevlar与KOH的质量比为1:2的比例加入到DMSO中。

  • 在室温下剧烈搅拌一周,得到浓度为10 mg/mL的暗红色ANF/DMSO分散液。

  • 2.3 PI分散液的制备

  • 将PI粉末通过超声分散在DMSO中30分钟,得到浓度为200 mg/mL的PI/DMSO分散液。

  • 2.4 ANF/PI复合有机气凝胶的制备

  • 将一定量的200 mg/mL PI/DMSO分散液加入到10 mg/mL ANF/DMSO分散液中,并在室温下剧烈搅拌。

  • 将混合分散液注入定制的模具中,然后浸泡在去离子水中一定时间,形成具有3D网络结构的水凝胶。

  • 通过将水凝胶内部的水分置换为叔丁醇,然后进行冷冻干燥,得到最终的ANF/PI复合有机气凝胶。这些气凝胶的PI质量分数分别为10 wt%、15 wt%、20 wt%、25 wt%和30 wt%,并分别标记为ANF/PI-10、ANF/PI-15、ANF/PI-20、ANF/PI-25和ANF/PI-30。

  • 图解

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图形摘要

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ANF/PI复合有机气凝胶制备过程的示意图

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气凝胶样品的横截面SEM图像

  • (a–f) 分别展示了PI含量为0 wt%、10 wt%、15 wt%、20 wt%、25 wt%和30 wt%的气凝胶样品的横截面SEM图像。

    • 在这些图像中,可以观察到随着PI的加入,气凝胶的内部结构发生了变化。

    • 特别地,加入PI后形成的介孔结构在图中用蓝色椭圆标记。

气凝胶样品的性质

  • (g) 展示了不同PI含量的气凝胶样品的氮气吸附-脱附等温线。

    • 这些等温线提供了关于气凝胶孔隙结构和表面性质的信息。

  • (h) 展示了不同PI含量的气凝胶样品的孔径分布。

    • 孔径分布图显示了气凝胶中不同大小孔隙的数量或比例。

  • (i) 展示了不同PI含量的气凝胶样品的BET表面积。

    • BET表面积是衡量气凝胶表面大小的一个重要参数,对气凝胶的吸附、催化等性能有重要影响。

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1. 热导率

(a) 描述了不同PI含量的ANF/PI复合有机气凝胶的热导率。通过对比不同PI含量的气凝胶样品,可以观察到热导率随PI含量的变化趋势。

2. 热传递机制

(b1) 展示了普通多孔材料的热传递机制图。这种材料通常具有较高的热导率,因为其内部孔隙结构可能不够优化,导致热量容易通过固体骨架传递。

(b2) 展示了ANF/PI复合有机气凝胶的热传递机制图。由于气凝胶具有独特的孔隙结构和低热导率的组成材料,其热传递效率较低,因此表现出优异的隔热性能。

3. 红外热像图和温度-时间曲线

(c) 展示了不同PI含量的ANF/PI复合有机气凝胶的红外热像图。这些图像直观地显示了气凝胶表面的温度分布,从而可以判断其隔热效果。

(d) 展示了与红外热像图对应的温度-时间曲线。这些曲线提供了关于气凝胶在不同时间点上的温度变化信息,有助于进一步了解其隔热性能。

4. 防蒸发性能

(e) 描述了ANF/PI-20气凝胶防止水蒸发的能力。这表明该气凝胶具有优异的保水性能,可以应用于需要防止水分蒸发的场合。

5. 模拟单个单元和热传导过程

(f1–f6) 分别展示了PI含量为0 wt%、10 wt%、15 wt%、20 wt%、25 wt%和30 wt%的气凝胶样品的模拟单个单元和热传导过程。

  • (f1)–(f4) 显示,随着PI含量的增加,模拟的热导率逐渐降低。这可能是因为PI的加入优化了气凝胶的孔隙结构,减少了热量通过固体骨架的传递。

  • (f4)–(f6) 显示,当PI含量增加到一定程度时,模拟的热导率开始逐渐增加。这可能是因为过多的PI填充了孔隙,导致热量更容易通过固体骨架传递。

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1. 压缩应力-应变曲线

(a) 展示了不同PI含量的ANF/PI复合有机气凝胶的压缩应力-应变曲线。这些曲线反映了气凝胶在受到压缩时的力学响应,包括其抗压强度和弹性恢复能力。通过对比不同PI含量的曲线,可以观察到PI含量对气凝胶力学性能的影响。

2. 承重能力

(b) 提供了一张ANF/PI-20气凝胶承受104倍自身重量的数字照片。这张照片直观地展示了ANF/PI-20气凝胶的优异承重能力,证明了其在承载重物方面的潜在应用。

3. 形状可塑性

(c) 展示了一系列ANF/PI分散液(含20 wt% PI)被浇铸成不同形状的水凝胶/气凝胶的数字照片。这些照片表明,ANF/PI复合有机气凝胶具有良好的形状可塑性,可以根据需要被加工成各种形状和尺寸,从而满足不同的应用需求。

4. 轻质特性

(d) 提供了一张ANF/PI-20气凝胶轻松站在一朵蒲公英上的数字照片。这张照片生动地展示了ANF/PI-20气凝胶的轻质特性,表明其密度极低,可以轻松承载在微小的支撑物上。

5. 与先前研究的对比

(e) 对比了ANF/PI-20的特定杨氏模量与先前研究中报道的有机气凝胶的特定杨氏模量。这一对比有助于评估ANF/PI-20气凝胶在力学性能方面的优劣,以及其在有机气凝胶领域中的位置。通过对比,可以观察到ANF/PI-20气凝胶在保持轻质特性的同时,还具有相对较高的力学强度,这为其在实际应用中的表现提供了有力的支持。

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1. 热重分析(TGA)

(a) 展示了不同PI含量的ANF/PI复合有机气凝胶的TGA曲线。这些曲线反映了气凝胶在升温过程中的质量损失情况,从而可以推断出材料的热稳定性和成分。通过对比不同PI含量的曲线,可以观察到PI的加入对气凝胶热稳定性的影响。

2. 火焰测试

(b) 提供了一张纯ANF气凝胶进行火焰测试的数字照片。这张照片展示了纯ANF气凝胶在火焰下的燃烧情况,从而可以评估其可燃性和燃烧性能。

(c) 提供了一张ANF/PI-20进行火焰测试的数字照片。与纯ANF气凝胶相比,可以观察到ANF/PI-20在火焰下的燃烧行为有何不同,这有助于评估PI的加入对气凝胶燃烧性能的影响。

3. 热释放速率(HRR)

(d) 展示了纯ANF气凝胶和ANF/PI-20的热释放速率(HRR)曲线,这些曲线是通过微型燃烧量热仪(MCC)获得的。HRR曲线反映了材料在燃烧过程中释放热量的速率,是评估材料火灾危险性的重要指标。通过对比这两条曲线,可以观察到PI的加入对气凝胶HRR的影响。

4. 热膨胀

(e) 展示了纯ANF气凝胶和ANF/PI-20的热膨胀曲线。这些曲线反映了材料在升温过程中的体积变化,从而可以评估材料的热膨胀性能和尺寸稳定性。通过对比这两条曲线,可以观察到PI的加入对气凝胶热膨胀性能的影响。

5. 低温压缩性能

(f) 展示了ANF/PI-20在液氮中浸泡5分钟后的压缩应力-应变曲线。插图显示了ANF/PI-20在液氮中浸泡5分钟后的状态。这一测试旨在评估气凝胶在低温环境下的力学性能,特别是其抗压强度和弹性恢复能力。通过这一测试,可以观察到ANF/PI-20在低温下仍能保持较好的力学性能。

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1. 水接触角(WCA)

(a) 展示了纯ANF气凝胶的水接触角,反映了其表面的亲水性或疏水性。

(b) 展示了纯PI气凝胶的水接触角,同样用于评估其表面的亲水性或疏水性。

(c) 展示了ANF/PI-20复合气凝胶的水接触角,通过与纯ANF和纯PI气凝胶的对比,可以评估PI的加入对气凝胶表面疏水性的影响。

2. 疏水性能

(d) 描述了使用超亲水纸从ANF/PI-20表面移除水滴的过程,进一步证明了ANF/PI-20的疏水性能。

3. 油水分离能力

(e) 展示了不同颜色的水溶液沉积在ANF/PI-20表面上的情况,表明其表面不会被水溶液润湿,有利于油水分离。

(f) 描述了ANF/PI-20在水面上漂浮3天的情况,进一步证明了其疏水性和在水中的稳定性。

(g) 和(h) 分别展示了使用ANF/PI-20从水中移除正己烷和二氯甲烷的过程,证明了其油水分离的实际应用能力。

4. 吸油能力

(i) 列出了ANF/PI-20对不同类型和有机溶剂的吸收容量,评估了其吸油性能的优劣。

5. 饱和吸收容量(SAC)

(j) 展示了纯ANF气凝胶和ANF/PI-20的饱和吸收容量曲线,通过对比可以评估PI的加入对气凝胶吸油能力的影响。

6. 隔音性能

(k) 展示了ANF/PI-20的隔音体积曲线,评估了其作为隔音材料的性能。

7. 综合性能比较

(l) 使用雷达图比较了ANF/PI-20与先前研究中报道的有机气凝胶的综合性能。这一比较涵盖了多个性能指标,如疏水性、吸油性、隔音性等,有助于全面评估ANF/PI-20在有机气凝胶领域中的位置。

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1. 热绝缘测试

(a) 提供了ANF/PI-20和Gore隔热膜的热绝缘测试的数字照片和红外热像图。这些图片展示了两种材料在热绝缘测试中的表现,通过对比可以评估ANF/PI-20的隔热性能。

2. 力学性能

(b) 展示了纯ANF气凝胶膜和ANF/PI-20膜的拉伸应力-应变曲线。这些曲线反映了两种材料的拉伸强度和韧性,通过对比可以评估PI的加入对ANF气凝胶膜力学性能的影响。

3. 形状可塑性

(c) 提供了一系列ANF/PI-20膜被弯曲、卷曲在玻璃棒上、打结以及切割成所需形状的数字照片。这些照片展示了ANF/PI-20膜的良好形状可塑性,表明其可以根据需要进行加工和成型。

4. 弯曲循环测试

(d) 展示了ANF/PI-20膜在弯曲过程中的正面视图以及经过0、250、500、750和1000次弯曲循环后的形态。这些图片用于评估ANF/PI-20膜的抗弯曲疲劳性能。

5. 耐热耐寒性测试

(e) 描述了ANF/PI-20和纯ANF气凝胶膜在耐热和耐寒测试中的表现。这些测试用于评估两种材料在高温和低温环境下的稳定性和性能。

6. 不同温度处理后的强度与韧性

(f) 对比了在不同温度下处理1小时后的ANF/PI-20膜的强度和韧性。这些结果有助于了解ANF/PI-20膜在不同温度条件下的力学性能变化。

7. 介电性能

(g) 展示了ANF/PI-20膜在室温下不同频率下的介电常数和损耗。这些参数对于评估ANF/PI-20膜在电子和电气应用中的潜在用途非常重要。

原文链接https:///10.1016/j.cej.2024.1559397

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